Vzestup filmové hvězdy
Leigh debutovala na jevišti i ve filmu roku 1935. Zahrála si ve hře The Bash, která nebyla nijak zvlášť úspěšná, ale Vivien zde udělala dobrý dojem na producentku Sydney Carroll, která herečku brzy poté obsadila do její první londýnské hry a následně jí pomohla získat první roli ve filmu Thing are Looking Up. Ačkoliv byla Leigh původně obsazována jako naivní koketa, začala se objevovat i ve vážnějších a dynamičtějších rolích v divadle Old Vic v Londýně, kde hrála shakespearovské role. Zde se také poznala uznávaného herce Laurence Oliviera, do kterého se bezhlavě zamilovala. Ačkoliv byl Olivier ženatý a Leigh stále vdaná, brzy jejich výborný pracovní vztah přerostl ve veřejnou milostnou aféru. Brzy poté nastal zásadní zlom v její kariéře, když porazila 1400 dalších hereček, které se ucházely o roli jižanské krásky Scarlett O'Hara ve filmu Jih proti Severu z roku 1939. Americký režisér George Cukor zariskoval, když do této role obsadil prakticky neznámou britskou divadelní herečku. Rozhodnutí se však vyplatilo, protože film překonal rekordy v kinech, získal 13 nominací na Oscara a 8 z nich také vyhrál. Jeden z nich připadl i na Leigh jako na nejlepší herečku.